ПОлина павлова
«Живые» материалы: как работают самовосстанавливающиеся
полимеры
В фантастических фильмах есть сцены, где после сражений у персонажей за секунды затягиваются раны, а костюмы супергероев приобретают первоначальный вид. Несколько десятилетий назад никто не мог представить, что фантазии режиссеров станут реальностью, но сейчас ученые могут предложить полимеры, способные самостоятельно «заживлять» повреждения.
октябрь 2022 года
Что такое полимеры?
Скорее всего, невозможно найти человека, который не слышал бы о полимерах. Если спросить у прохожих, какие ассоциации возникают у них при слове «полимер», многие вспомнят пластмассу и какие-нибудь тягучие химические жидкости. Но на самом деле полимеры окружают нас повсюду. К полимерам относят все лакокрасочные материалы, полиэтилен, каучуки, вискозу. Белки, из которых состоят все живые организмы, тоже являются полимерами. Даже целлюлозу, крахмал, а также ДНК и РНК, которые кодируют наследственную информацию, относят к этому уникальному классу химических веществ.
Иллюстрация предоставлена автором.
Полимеры, как вы можете заметить, очень разные, но что их все-таки объединяет? Все они имеют схожее строение. Часто его сравнивают с бусами, где каждая бусина — это мономер, относительно просто устроенное вещество. Такие «бусины» соединяются в повторяющиеся последовательности, которые и образуют полимер. Соединение происходит благодаря химическим и донорно-акцепторным связям. Принцип их работы основан на предоставлении одним атомом свободной орбитали для электронов другого атома, за счет которого происходит их «связывание».
Особенное строение позволяет полимерам обладать разнообразными физическими свойствами. Эти вещества очень прочные и гибкие, за счет чего способны к обратимым деформациям. Полимеры обладают низкой теплопроводностью, являются диэлектриками, то есть не могут пропускать электрические заряды с заряженного тела на незаряженное. Стеклообразные полимеры бьются без острых осколков, поэтому считаются более безопасным материалом, чем традиционное стекло.

Но, пожалуй, самым важным качеством полимеров является резкое изменение различных характеристик при введении небольших количеств примесей. Благодаря этому необычному свойству, полимеры — основной материал привычных для каждого из нас товаров, начиная от одежды и бутылок для напитков (полиэфиры), красок (полиакрил), пластиковых упаковок для молока (полиэтилен), безопасных контейнеров для пищевых продуктов (полиолефины, полистирол) и заканчивая основными частями автомобилей, ракет и самолетов (эпоксиды, полиамиды). Они также являются важными компонентами практически всех новых передовых технологий, начиная с промышленной революции — паровой двигатель, космический корабль, компьютер, мобильный телефон. Не все замечают присутствие полимеров в нашей жизни, но представить ее без них с каждым годом становится все сложнее.

Материалы, научившиеся «лечить» себя
Почему некоторые полимеры способны к самовосстановлению? Такое свойство обусловлено особым строением вещества, в зависимости от которого самовосстанавливающиеся полимеры подразделяют на три категории: капсульные, трубчатые и полимеры, восстанавливающиеся за счет особого химического строения.

В первом случае в полимер встраивают маленькие капсулы с жидким содержимым, которое является своеобразным клеем для мономеров — полимеризатором. При повреждении полимера это «заживляющее вещество» вытекает из капсул и заполняет образовавшиеся пространства, а потом затвердевает, то есть полимеризуется.

Иллюстрация предоставлена автором.
Но если раньше основной парадигмой разработки «умных» материалов было управление повреждением, то сейчас главная цель создания самовосстанавливающихся материалов — предотвращение повреждения. Для достижения цели ученые создают полимеры с особым химическим строением, которое заключается в отсутствии дополнительных заживляющих компонентов. При создании таких веществ, набор входящих в состав полимера компонентов заранее проектируется таким образом, чтобы они могли обратимо образовывать химические связи между своими частями.

Когда образуется скол или трещина, компоненты, входящие в состав полимера, взаимодействуют между собой и «залечивают» повреждение. Такая реакции соединения и разрушения компонентов может происходить бесконечное количество раз — благодаря ей материалы способны восстанавливать небольшие дефекты размером до 200-300 микрометров.

Это выглядит вот так: при смешивании веществ A и B вы получите вещество AB. При нагревании А и В разъединятся, и у вас снова будет два компонента. Иллюстрация предоставлена автором.
Особенность строения трубчатых полимеров заключается в том, что полимеризатор содержится в капиллярах, пронизывающих всю структуру вещества. Капилляры могут сообщаться между собой в нескольких измерениях, и, если один из них повреждается при механическом воздействии, вся сеть заполняется «заживляющим веществом», которое взаимодействует с кислородом из воздуха и затвердевает.

Перечисленные способы самовосстановления имеют несколько недостатков. Во-первых, при размещении внутри полимера капсул или капилляров, свойства материала изменяются и ухудшаются. Во-вторых, такое восстановление однократно: при повторном повреждении на этом месте будет скол или трещина, которые материал уже не сможет самостоятельно «залечить».
Разработка «умных»материалов
Одним из самых успешных открытий в области новых материалов является работа ученых из Научно-исследовательских лабораторий IBM Research, опубликованная в журнале Science. Ученые открыли новый вид полимерных материалов, которые впервые одновременно демонстрируют и устойчивость к растрескиванию (их прочность выше, чем у кости), и способность самостоятельно восстанавливаться до первоначальной формы. При этом полимеры полностью перерабатываемые. Кроме того, эти материалы могут преобразовываться в новые полимерные структуры для дальнейшего увеличения прочности на 50%, что делает их сверхпрочными и легкими. Они модернизирую производство и изготовление в области транспорта, аэрокосмической промышленности и микроэлектроники.

Ученые IBM использовали новый гибридный подход «вычислительной химии», сочетающий в себе лабораторные эксперименты и сложные вычисления. Такой подход ускорил процесс поиска новых материалов, что, в свою очередь, позволило обнаружить несколько ранее неизвестных классов полимеров.

Разработанный ими полимер может находиться в двух состояниях. В твердом виде он очень прочный. Если соединить его с углеродным волокном, получится крепкий композитный материал, похожий на металл и обладающий способностью к самовосстановлению. Второе состояние нового полимера — эластичный гель. В этом случае с восстановлением все еще лучше: если вы разрежете кусочек геля на много мелких частей, а потом положите их в одну емкость, они за считанные секунды срастутся.

«Новые материалы имеют важное значение для решения глобальных проблем, разработки новых продуктов и революционных технологий. Теперь мы можем строить новые полимерные структуры и предсказать, как молекулы будут вести себя в разных химических реакциях. Эта разработка уникальна и позволяет нам удовлетворять важные потребности передовых материалов для применения в транспорте, микроэлектронике и медицине», — рассказывает Джеймс Хедрик (James Hedrick), специалист по передовым органическим материалам, IBM Research.

«Живой» велосипед
О будущем «умных» материалов можно размышлять очень долго, но сейчас на простом примере разберемся, чего нам все-таки стоит ждать через несколько лет.

Согласно статистике, 86% россиян умеют кататься на велосипеде, а почти у трети населения страны есть собственный велотранспорт. В велосипед изначально заложена универсальная и практичная конструкция, которая со временем уже вряд ли устареет. Но очень вероятно, что спустя время с велосипеда сотрется краска, цепь и другие детали заржавеют или покроются царапинами, а шины лопнут. Неприятная картина, особенно если с вашим велосипедом случилось что-то прямо в дороге. Но благодаря «умным» материалам, поломки велотранспорта будут сведены к минимуму.

Все детали велосипеда будут покрыты самовосстанавливающейся краской, которая способна автоматически устранять дефекты. В случае повреждения покрытия, полимер будет заполнять царапины, и ваш велосипед снова будет как новый. Если во время поездки вы наедете на острый камень, то не стоит переживать о целости колес. В результате пореза резины будет запускаться процесс достраивания разорванных химических связей, основанный на притяжении противоположно заряженных частиц. Полимер заполняет порез или прокол в шине, и вы можете ехать на велосипеде дальше.

Помимо поломки, большую опасность для велосипедистов представляют выбоины и ямы на дорогах. Эта проблема перестанет быть головной болью не только велосипедистов, автомобилистов, но и дорожных работников, благодаря «умному» бетону — самовосстанавливающемуся материалу, который способен выявлять дефекты и устранять их самостоятельно. Но если вы все-таки не совладали с координацией и упали с велосипеда, повредив при этом одежду, не отчаивайтесь и просто отойдите на обочину или сядьте на лавку. Пока вы будете отходить от падения, намочите поврежденный участок одежды водой и сдавите порванное место. Благодаря особым белкам, ткань за минуту сможет «зашить» себя самостоятельно.

Верстка: Иван Тимошенко